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鍍鋅層黑化,鍍鋅方管黑點應(yīng)該怎么處理
鋅的電極電位為0.76V,對鋼鐵而言鍍鋅層為陽極性鍍層,它易溶于酸和堿兩類物質(zhì)。未經(jīng)鈍化處理的鋅層,在空氣潮濕的環(huán)境里,易腐蝕成白色疏松的白霜。
當(dāng)鍍鋅層經(jīng)鈍化處理后,其耐蝕性能會提高6~8倍。鍍鋅層黑色鈍化在電子工業(yè)、測量儀表、光學(xué)儀器及汽車部件等領(lǐng)域已廣泛使用。
黑色鈍化是低鉻鈍化中的一種,鈍化膜的組成大致為三價鉻化合物[CrO3·Cr(OH)·CrO4·Cr2CrO4·ZnCrO4·Zn2(OH)2·CrO4·Zn(CrO2)x·xH2O]。
鈍化液中六價格將AgNO3氧化成AgO的同時,通過其吸附力及化學(xué)鍵的作用,將黑色AgO夾雜到三價鉻化合物中去,形成組織結(jié)構(gòu)細密的黑色鈍化膜。這層鈍化膜不溶于水,有較高的化學(xué)穩(wěn)定性及高強度,以此保護和美化鍍鋅層。但在鈍化過程中會出現(xiàn)各種不同的故障,須及時排除,以確保生產(chǎn)正常進行。
目前,市場上采用的黑色鈍化,基本上有醋酸型和磷酸型兩大類,由于醋酸型鈍化膜優(yōu)于磷酸型鈍化膜,故在此僅介紹醋酸型黑色鈍化膜系列情況。
2鍍鋅層銀鹽黑色鈍化
1.工藝流程
鍍鋅─清洗─出光─清洗─黑色鈍化─清洗─快速干燥─包裝。
2.工藝說明
(1)出光用的硝酸為w=3%的分析純HNO3,用去離子水配制,在室溫下浸3~5s。
(2)每道清洗要徹底,尤其出光后的清洗,以免HNO3帶入鈍化液中,造成鈍化液報廢。
(3)鈍化前后的清洗,都要增加一道去離子水清洗,確保鈍化件質(zhì)量。
(4)快速干燥可在60°C的熱水中浸一下,立即用電風(fēng)吹掉零件邊緣的水跡,最后將鈍化件掛在烘箱中烘干,烘箱門不必關(guān)閉,其溫度控制在60°C之內(nèi),干燥時間為3~5min。
3.配方及工藝規(guī)范
4.鈍化液中各組分的作用
① 鉻酐(CrO3)
鉻酐是強氧化劑,將鈍化液中AgNO3氧化成AgO進入鈍化膜中,使鈍化膜呈黑色,自身被還原成三價鉻,并由其組成三價鉻化合物,從而提高鈍化膜的抗蝕性及硬度。
② 硫酸(H2SO4)
硫酸在鈍化過程中為催化劑,使黑色鈍化膜加快形成,同時又是鈍化液pH調(diào)節(jié)劑,將pH調(diào)定在1~2范圍內(nèi)。硫酸不可過量,否則,已形成的鈍化膜會被硫酸溶解變薄。
③ 醋酸(CH3COOH)
醋酸是鈍化液中的緩沖劑,起到穩(wěn)定pH的作用,又可抑制鉻酸銀的生成速度,延長鈍化液使用壽命,增加鈍化膜的結(jié)合力。醋酸不但能提供和穩(wěn)定氫離子,還會影響到鈍化膜的黑度及光澤度。
④硝酸銀(AgNO3)
硝酸銀在鈍化液中為發(fā)黑劑,在鈍化過程中被強氧化劑(鉻酸)氧化成AgO夾雜到三價鉻化合物內(nèi)層,使鈍化膜呈現(xiàn)黑色。
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3鈍化時的常見故障及排除方法
1.鈍化液使用不久變成鉻黃色
產(chǎn)生原因:鈍化液中銀離子含量過低,而鉻酸鹽(如Ag2CrO4)過多,致使鈍化液呈鉻黃色。
排除方法:補充AgNO3,調(diào)至鈍化液色澤轉(zhuǎn)變成較深時為止。
2.鈍化膜結(jié)合力差,呈疏松粉末狀,鈍化液呈黑褐色
產(chǎn)生原因:鈍化時發(fā)現(xiàn)鈍化膜不夠黑,片面地補充AgNO3,造成鈍化液中AgO含量過多。由于AgO是由AgNO3經(jīng)鉻酸氧化所獲,過量的AgNO3會消耗大量的鉻酸,致使鈍化液中鉻酸含量下降,生成三價鉻化合物的功能降低,黑色AgO進入鈍化膜中的幾率相應(yīng)減弱。未進入鈍化膜而吸附在其表面上的AgO,外觀呈黑色,但卻疏松,結(jié)合力差。鈍化液中過多的黑色AgO與少量的鉻酸共存,致使鈍化液呈現(xiàn)黑褐色。
排除方法:用去離子水稀釋鈍化液,同時補充鉻酐。按補充水量添加CH3COOH,最后滴加H2SO4至pH在1~2的范圍內(nèi)。
3.大鈍化件中心呈微黃色或彩虹色,四周呈黑色
產(chǎn)生原因:H2SO4是鈍化膜生成的催化劑,大件在鈍化過程中,硫酸分子來不及擴散到大件中心區(qū)域,致使大件中心硫酸含量低,pH上升,鈍化膜出現(xiàn)微黃或彩虹色。
大件周圍的鈍化液,其H2SO4含量仍在工藝范圍內(nèi),故大件周圍的鈍化膜應(yīng)為光澤性很好的黑色膜。
排除方法:加強鈍化液的流動性或?qū)⒋蠹谝苿拥臈l件下鈍化。適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)pH在1~1.5內(nèi)。
4.鈍化膜光澤性差
產(chǎn)生原因:鈍化液內(nèi)缺少醋酸時,液內(nèi)的氫離子濃度失去控制,造成銀離子與鉻酸作用,生成不溶于水的深紅色鉻酸銀晶體混合在鈍化膜內(nèi),致使鈍化膜無光澤性。
排除方法:補充CH3COOH,滴加H2SO4,滿足工藝要求。
5.鈍化膜呈光澤性的黑色,但膜層上有水跡印狀
產(chǎn)生原因:CH3COOH是鈍化液中的緩沖劑,穩(wěn)定鈍化液中的氫離子濃度,影響鈍化膜的黑度和光澤度。
但是,當(dāng)鈍化液中的CH3COOH含量過低時,鈍化液中的pH失控,造成膜層不均,光澤性差,肉眼看上去呈水跡印狀,實際是CH3COOH不足造成的。
排除方法:補充CH3COOH至鈍化膜黑而光澤時為止。
6.鈍化膜黑而發(fā)霧
產(chǎn)生原因:鈍化液中H2SO4太少時,pH就會上升,促使鈍化膜快速形成的功能下降。若鈍化液中AgNO3含量不足,黑色AgO無來源。在這兩種原料不足的情況下,形成的鈍化膜看上去呈黑色,但其表面上有一層似白非白的薄膜感,實際上是鈍化膜黑而淺的后果。
排除方法:適當(dāng)?shù)匮a充AgNO3,并用H2SO4調(diào)節(jié)pH至1~1.5之間。
7.鈍化膜呈灰褐色
產(chǎn)生原因:AgNO3是鈍化液中的發(fā)黑劑,而CrO3是氧化AgNO3成AgO的氧化劑,AgO夾雜在三價鉻化合物中致使鈍化膜呈黑色。
由于鈍化膜中CrO3含量過低,無法氧化AgO,黑色的AgO少了,造成鈍化膜呈褐色。
排除方法:適量補充CrO3。
8.鈍化膜很薄,呈灰褐色
產(chǎn)生原因:鈍化膜是在H2SO4調(diào)節(jié)pH,CH3COOH穩(wěn)定pH的條件下,由三價鉻化合物及AgO組成的不溶于水、穩(wěn)定性好的產(chǎn)物。這種未固化的鈍化膜在H2SO4過量的鈍化液中,也會發(fā)生溶解,太薄的鈍化膜就呈灰褐色。
排除方法:稀釋鈍化液至pH達1~2時,再按照稀釋時用去的水量來補充CrO3、AgNO3及CH3COOH。
9.鈍化液不穩(wěn)定,鈍化膜呈微黃色
產(chǎn)生原因:鈍化液中缺少H2SO4時,其pH就會上升,當(dāng)pH升到一定值時,微量的H2SO4就失去催化劑的作用,無法催化鈍化膜的生成。
鋅層上無完整的鈍化膜,又受到鈍化液中CrO3的作用,致使膜層出現(xiàn)微黃色。
排除方法:用H2SO4調(diào)節(jié)鈍化液至工藝規(guī)范,然后補充CH3COOH來穩(wěn)定鈍化液的pH。
4鈍化時應(yīng)注意的事項
(1)鍍鋅層要均勻。若鍍液走位不好,低位區(qū)鍍層薄,鈍化后就出現(xiàn)低位區(qū)鈍化膜不黑而泛黃。
(2)零件在鈍化時,應(yīng)用手工緩慢移動,增強鈍化膜的結(jié)合力及其細膩度。
(3)清洗鈍化件時,不允許用急水沖洗,否則,鈍化膜會因受到?jīng)_擊而發(fā)花。
(4)黑色鈍化件經(jīng)清洗后應(yīng)立即干燥,而且干燥速度越快越好。干燥時間長或者干燥溫度超過60°C,會造成鈍化膜發(fā)黃發(fā)花。清洗及干燥速度太慢,會使鈍化膜出現(xiàn)彩虹色。
(5)鈍化液中嚴(yán)防Cl–、NO3?混入。Cl–混入后會使銀離子沉淀,致使鈍化液失效。NO3?混入,會使鈍化膜產(chǎn)生不連續(xù)性的赤紅色。
(6)鈍化液中不允許有鐵、銅雜質(zhì)存在,否則,易使鈍化膜出現(xiàn)茶色。
(7)鈍化后的清洗,其水質(zhì)不宜用pH大于7的微堿性水,否則,易使黑色鈍化膜產(chǎn)生白斑,且失去光澤性。
(8)濕潤狀態(tài)的鈍化膜很軟,零件在清洗等情況下嚴(yán)防相互碰撞,以免傷害鈍化膜,造成返工。
(9)經(jīng)氯化鋅鍍液得到的鍍鋅層,不宜采用銀鹽黑色鈍化。
5結(jié)語
鍍鋅層銀鹽黑色鈍化液中各組分含量,目前仍無完整的分析手段,造成操作者無法定量定時地補充某些成分,只能參照各自經(jīng)驗及各組成在鈍化液中所起的作用來推斷。
鍍鋅層銀鹽黑色鈍化,其鍍層不但烏黑實用,而且質(zhì)地堅硬,抗腐蝕性好,在某些特定條件下,其適用性超過鍍鎳層。
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